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摘要:跟着国度对氮氧化物排放的节制愈来愈严酷,焦化行业脱硝已势在必行。本文总结了焦炉烟气的烟气前提和氮氧化物脱除手艺,并切磋了焦化行业脱硝存在的问题,对焦化行业的脱硝前景进行了瞻望。 炼焦是将各类原料煤按必然的比例共同起来,在阻遏空气的前提下加热到950~1050~C,共同煤颠末干燥、熔融、裂解、缩聚、半焦缩短,终究构成焦炭的进程。焦炭是最传统的煤化工产物,由焦化工艺制得,是一种质地坚固、呈银灰色的块状炭质材料,既可以作为还原剂、能源和供炭剂用在高炉炼铁、冲天炉锻造、铁合金冶炼和有色金属冶炼,也能够利用在电石出产、气化和合成化学等范畴。焦化行业是一类重污染行业,此行业工艺流程复杂,出产进程中发生的高污染物资较多,炼焦进程中发生的废气污染物包罗TSP,SO、HS、NH,、BAP、氮氧化物、苯、酚类、氰化氢等,对人体味发生分歧水平的危险。 我国在2012年发布并最先实行的《炼焦化学工业污染物排放尺度》(GB16171—2012),对炼焦化学工业企业的氮氧化物排放给出了明白的限值,该尺度划定:新建炼焦化学工业企业自2012年10月1日期焦炉烟囱的氮氧化物排放浓度限值不得跨越500mg/m,自2015年1月1日起现有炼焦化学工业企业焦炉烟囱的氮氧化物排放浓度限值不得跨越500ms/m。一些非凡地域的炼焦化学工业企业焦炉烟囱的氮氧化物排放浓度限值不得跨越150mr/m。经由过程对大都炼焦化学企业的查询拜访发现:5.5m以上的捣固焦炉的烟道气中氮氧化物含量一般在1200—1400mr/m之间,严重跨越国度划定的上限,是以焦化行业氮氧化物治理燃眉之急。 1焦炉烟气特点 焦化厂烟气参数具有以下特点: (1)焦炉烟道气温度相对较低。相对火力发电烟气温度在300~400oC之间而言,炼焦化学焦炉烟道废气温度较低,一般在270℃摆布。 (2)烟气含水量年夜,一般在12%~18%(v%)。 (3)燃料分歧,致使焦炉烟气中NO含量凹凸纷歧,一般在300—1800mS/Nm。 (4)分歧焦化厂,SO:含量不同较年夜。焦炉烟气中SO:含量一般在50~1000mg/Nm。 (5)粉尘含量不高,一般在2O~50ms/Nm。 2焦炉烟气NO节制手艺 对焦炉氮氧化物的节制手艺首要有两种:一种是燃烧中脱氮,方式是改良燃烧体例和出产工艺,另外一种是燃烧后脱氮,方式是烟气脱硝。 2.1燃烧中NO节制手艺 今朝国内节制焦炉加热煤气燃烧低NO排放的手艺办法现况以下: 1)焦炉炉体布局方面的办法有以下两项:一是7m和以上顶装焦炉采取废气轮回与多段加热二者相连系的低NO燃烧手艺的复热式炉型,焦炉烟囱排放废气中NO含量用焦炉煤气加热时低在500ms/m,根基可知足新国标的要求;若用贫煤气加热时为350ms/m;二是4.3m、5.5m、6m顶装和捣固焦炉年夜都采取单一方式的废气轮回低NOx燃烧手艺的复热式炉型,不克不及知足新国标的要求。 2)焦炉加热操作节制方面首要有以下三种办法:一是煤气加热互换周期30min缩短为20min;二是节制适合的空气多余系数d值;三是钢铁结合型焦化企业的焦炉采取高炉煤气进行加热。 2.2选择性非催化还原(SNCR)手艺 选择性非催化还原(SNCR)手艺是一种不需要催化剂,将含氨基的还原剂(如氨水,尿素溶液等)喷入炉内,在850~1100~C的温度规模内,还原分化烟气中的NOx,生成N2和H2O,是一种洁净脱硝手艺。与SCR比拟,SNCR的脱硝效力较低,通常是30%~80%,并且会发生副产品N2O。 2.3选择性催化还原(SCR)手艺 今朝SCR脱硝手艺在电力、汽锅行业手艺比力成熟,但焦炉烟气成份复杂,焦炉烟气温度比火力发电烟气温度低,火电行业成熟的SCR手艺没法利用,是以焦炉烟气低温SCR脱硝手艺还处在中试研发阶段。最近几年来,国表里对低温催化剂的研究首要集中在锰基、铁基、铈基、铜基等金属氧化物催化剂标的目的上,此中Mn基低温脱硝催化剂研究最为普遍。锰氧化物有良多种类,如MnO2,Mn5O8,Mn2O3,Mn3O4,MnO等,分歧价态的锰之间能彼此转化而发生氧化还原性,使NOx在NH3,的感化下转化为N2。Kapteijn等采取分歧方式和先驱体系体例备了一系列的纯锰氧化物,得出MnO2的单元面积活性最高,Mn2O,的选择性最高,而且在450K温度下NO脱除效力都能到达90%。TiO2具有很强的抗二氧化硫中毒能力,是以常常被用作脱硝催化剂载体。Li等采取硝酸锰和醋酸锰两种先驱体,用浸渍法制备了MNOx/TiO2催化剂。成果注解,用硝酸锰制备的催化剂在150℃时,NO转化率为80%摆布;而用醋酸锰制备的催化剂在150℃时,NO转化率就到达100%。 国内今朝焦炉烟气脱硝手艺处在中试阶段的单元有:中科院年夜连化物所、鞍山焦耐院、合肥晨光科技有限公司等,此中,中科院年夜连化物所已在宁夏宝丰5.5m捣固焦炉烟囱完成1200h的800Nm/h中试,烟气温度在250~320℃之间可以或许包管脱硝效力。鞍山焦耐院与安徽同兴配合引进韩国纳米化学公司低温脱硝催化剂出产、活化、收受接管等整套出产手艺,今朝已在唐山达丰焦化进行了25000Nm/h的中尝尝验。合肥晨晰科技有限公司在河北中煤旭阳焦化有限公司进行了焦炉烟气脱硝手艺中尝尝验。 2.4液体接收法 用水或其他溶液接收NO的方式较多,在硝酸厂和金属概况处置行业中利用普遍。湿法工艺可以或许以硝酸盐等情势对NO中的氮进行收受接管,装备简单、投资少,但由于NO极难溶在水或碱溶液,是以接收效力一般不很高。可以采取氧化、还原或络合接收的法子以提高NO的净化结果。首要接收方式有水接收法、酸接收法、碱液接收法。 3焦炉烟气治理存在问题 3.1经济层面 国内焦化企业首要分为自力焦化企业,煤焦联营和钢厂自建焦化厂。跟着焦炭价钱的延续走低,三种焦化企业均保存不容易,吃亏严重。如许的市场情况,环保部分强行要求企业履行新尺度,使今朝经营本就比力坚苦的焦化行业更是落井下石,难以保存。焦化行业脱硫脱硝年夜量的投入和运行费用由企业本身承当,加重了焦化行业的吃亏,是以在焦化行业奉行脱硝阻力较年夜。 3.2手艺层��������APP.txt面 今朝,国内的脱硝手艺首要利用在火力发电行业,手艺比力成熟,而炼焦行业到今朝为止,还没有利用脱硝手艺,其首要缘由是因为焦炉烟气成份复杂,烟气温度比火力发电烟气温度低,今朝成熟的SCR脱硝手艺没法利用。